2004-ben találkoztak először a Mr. &Mrs. Smith forgatásán. Abban az időben Pitt Jennifer Aniston házastársa volt, de ő és Jolie hamarosan a válása után randevúzni kezdtek.
- Jolie-nak és Pittnek hat közös gyermeke van:
Maddox (született 2001-ben, örökbe fogadták Kambodzsából),
Pax (született 2003-ban, örökbe fogadott Vietnamból),
Zahara (született 2005-ben, örökbe fogadták Etiópiából),
Shiloh (2006-ban született, a pár első biológiai gyermeke),
Knox és Vivienne (született 2008-ban, ikrek).
- A pár 2016 szeptemberében bejelentette különválását, és 2019 áprilisában válókeresetet nyújtottak be.
Válásukat 2019 áprilisában véglegesítették.